在肥料颗粒表面涂敷表面活性剂或在结晶过程中向反应体系加入少量的表面活性剂，则所得的产品具有良好的防结块或疏松性能。表面活性剂的防结块或疏松作用机理如下：

（1）表面活性剂在晶体表面形成包裹膜，在晶粒间产生机械隔离效果。

（2））表面活性剂吸附在晶体表面以形成疏水层，使晶体产品与大气的水份交换受到阻碍，从而抑制了晶体表面的溶解和重结晶过程。

（3））表面活性剂可降低溶液的表面张力及固液间的接触角，从而降低晶体物料对溶液的毛细管吸附力。

（4）表面活性剂参与晶体生长过程，有选择地吸附于特定的晶面上，以改变各晶面的相对生长速率，从而改变晶体的形态（晶习），产生出疏松、平滑、不易结块的晶体。

可以作为防结块剂的表面活性剂应具备如下条件：（1）混入产品后，应具有持久的防结块能力；（2）具有良好的化学稳定性；（3）没有明显地降低产品的质量；（4）对产品的使用无不良影响；（5）处理使用方便；（6）不显著增加产品成本，即添加剂价格不高或用量不大。

一般来说，阴离子表面活性剂能吸附在颗粒的表面上形成抗粘结层而起防结块作用，或加入反应系统中以改善反应产物的结晶状况，从而改善其产品质量；阳离子表面活性剂也可在肥料颗粒表面形成疏水膜而起防水的效果，烷基链越长效果越明显。

化学肥料在贮存、运输过程中容易发生结块，其主要原因有2种：

（1）由于物理原因（如湿度、温度、压力和贮存时间等外部因素或颗粒粒度、粒度分布、吸湿性、溶解性和晶习等内部因素），肥料颗粒表面发生溶解，水份经蒸发后重结晶，然后颗粒间发生桥接作用而结块。尿素、硝铵、硫铵、氯化钾和复合（混）肥料都容易由于此原因而结块。

（2）由于化学原因（如晶体表面化学反应或晶粒间的液膜中发生复分解反应），有杂质存在的晶粒表面在接触中产生化学反应，与空气中的O2、CO2发生化学反应或在堆置贮存过程中继续发生化学反应。如过磷酸钙和重过磷酸钙，由于原料磷矿特性不同，若与硫酸反应后得到的鲜肥粘度过高、结构密实，不仅熟化期过长且熟化后的产品易形成坚硬的块状物。