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表面活性剂的混凝效果与表面活性剂的种类、用量及水体的污染程度、pH 值等因素有关。在其它条件均不变的情况下，表面活性剂的用量对混凝效果影响至关重要。水中固体微粒的分散和凝聚这是一对矛盾，对于表面活性剂，由于其分子结构的特点使其既具有分散作用又具有凝聚作用，一般来说其水体中固体粒子密度较大时，加入少量表面活性剂则可起到凝聚作用，超过一定量，则不但不能凝聚，反而起到分散作用。
其原因就是前面所提到的表面活性剂的凝聚作用，主要是降低原水胶体的ξ电势，但表面活性剂浓度较大时，胶粒表面除了能吸附第一层表面活性剂分子外，还可吸附第二层表面活性剂分子，这个吸附力靠其憎水基与憎水基之间的引力作用。
因此第二层中表面活性剂的极性基指向水（第一层中是指向胶粒的），这样使得ξ电势重新升高且方向与原来胶粒的ξ电势相反，胶粒又均匀分散。在混凝过程中由于混凝剂量控制不当，而出现的絮状物向上翻滚的现象就是出于此因。
电厂给水预处理及废水处理中常采用混凝沉淀处理。水的混凝沉淀处理从能量观点看实际上是将能量较高的不稳定胶体分散系统转变成能量较低的稳定系统，要实现此过程可采用多种方法，但目前电厂较普遍采用的方法是加入混凝剂。混凝剂的作用是将分散于水中的胶体及悬浮颗粒混凝成较大较重的聚集体沉淀下来，以便从水中分离，达到水质净化的目的。
目前电厂使用的混凝剂主要采用硫酸亚铁、硫酸铝、聚铁或聚铝等廉价无机电解质及高分子有机聚合电解质。高分子有机聚合电解质绝大多数是表面活性物质，其分子结构由长碳链的憎水剂及极性基所组成。其混凝效果一般比无机混凝剂好得多。表面活性剂的混凝作用是通过控制一定的用量，根据其不同作用机理来实现的。其混凝机理可从以下两方面来熟悉。
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